中國熱穩定劑發(fā)展現狀分析

　　生意社11月15日訊在20世紀30年代，鉛白首先成功地用于PVC塑料制品加工，初步解決了其熱降解問(wèn)題。隨后金屬皂、有機錫化合物等用于熱穩定劑相繼見(jiàn)諸報道。20世紀60-70年代開(kāi)發(fā)了各種新型的熱穩定劑，如研制成功食品級辛基錫熱穩定劑的、實(shí)現甲基錫的商品化。20世紀80年代后，熱穩定劑在技術(shù)上的進(jìn)步相對緩慢，但在環(huán)境保護方面的研究卻相當活躍，如2000年由美國康普頓公司完成的OBS有機穩定劑，主要用在管材等硬制品上。

　　目前，北美地區以有機錫穩定劑為主，而歐洲各國則以鈣鋅復合穩定劑為主，且對塑料制品中的含錫量嚴加限制(允許含量為0.002mg/kg)。但由于有機錫是高效穩定劑，是透明、無(wú)(低)毒的液體，在聚氯乙烯管材中的添加量只需0.25%--1.0%，因而歐洲的穩定劑份額中至今仍有20%是有機錫穩定劑。

　　20世紀50年代中期，我國隨PVC生產(chǎn)技術(shù)的國產(chǎn)化，開(kāi)始配套生產(chǎn)熱穩定劑，當時(shí)的品種僅有堿式鉛鹽和硬脂酸皂類(lèi)。20世紀60年代初期，熱穩定劑的生產(chǎn)得到了發(fā)展，通用品種的生產(chǎn)技術(shù)有所進(jìn)步，產(chǎn)品質(zhì)量檢測和標準化工作也開(kāi)始得到重視。經(jīng)過(guò)幾十年的開(kāi)發(fā)、研究、生產(chǎn)與應用，目前熱穩定劑已發(fā)展成為塑料助劑的第二大類(lèi)產(chǎn)品，其按化學(xué)組成和所起的作用主要可分為鉛穩定劑、鈣鋅穩定劑、有機錫穩定劑、輔助穩定劑等。

　　鉛鹽穩定劑是應用歷史最悠久而效果也較好的熱穩定劑，在PVC型材、管材、絕緣電纜料中廣泛使用。堿式鉛鹽是目前應用最廣泛的鉛穩定劑。鉛穩定劑耐熱性良好，特別是長(cháng)期熱穩定性良好；電氣絕緣性?xún)?yōu)良；具有白色顏料的性能，覆蓋力大，耐候性也良好；可作發(fā)泡劑的活性劑且價(jià)格低廉。鉛穩定劑的缺點(diǎn)有：所得制品不透明；毒性大；有初期著(zhù)色性；相容性和分散性差，容易產(chǎn)生硫化污染。

　　鈣鋅穩定劑是一類(lèi)無(wú)毒且具有良好潤滑性的環(huán)保熱穩定劑，但是其熱穩定性不高,長(cháng)期以來(lái)多用于熱穩定性要求不太高的PVC軟制品或偶爾作為輔助熱穩定劑使用。近年來(lái)，隨著(zhù)有機輔助助劑如β-二酮、多元醇、環(huán)氧化合物等的開(kāi)發(fā),鈣鋅復合熱穩定劑也得到了很大的發(fā)展。目前,國內外已開(kāi)發(fā)研制出多種性能優(yōu)良的鈣鋅復合熱穩定劑,并用于型材、板材、管材中。

　　有機錫化合物是高效的熱穩定劑，特別適用于要求高度透明性和高度耐熱性的硬制品。它們常起到光化學(xué)、力化學(xué)和生物化學(xué)穩定劑、增塑劑等的功能，被廣泛應用并代替其他熱穩定劑但其價(jià)格較高，一定程度上限制了它們的應用人們力圖以低價(jià)錫來(lái)代替其他熱穩定劑，以適應價(jià)格與性能的需要。

　　有機輔助熱穩定劑也是目前研究的一個(gè)方向。早在1940年，二苯基硫脲、一苯基吲哚等脲的衍生物就被推薦用于穩定PVC。但是，由于各種愿意沒(méi)有得到廣泛應用。近年來(lái)，由于人們注意到鉛、鎘等金屬穩定劑的毒性和污染問(wèn)題比較嚴重，有機穩定劑又重新引起人們的重視，人們希望研究出高效無(wú)毒的新品種。有機輔助穩定劑本身不具有熱穩定作用，但它能改進(jìn)熱穩定體系的效能。屬于此類(lèi)的有：有機亞磷酸酯類(lèi)、環(huán)氧化合物、抗氧劑、多元醇等。

　　近十多年來(lái)，我國熱穩定劑的消費量隨著(zhù)PVC工業(yè)的快速發(fā)展而大幅度增加。據不完全統計，2008年我國熱穩定劑產(chǎn)品結構為鉛鹽類(lèi)占40.0%，硬脂酸鹽類(lèi)占17.14%復合型占27.43%(部分含鉛)有機錫類(lèi)占6.86%、稀土類(lèi)及其他占8.57%，詳見(jiàn)下表：


　　注：從95年到2000年不到20年時(shí)間，產(chǎn)量增長(cháng)了6倍，是95年的700%左右。

　　全國有上百家PVC穩定劑生產(chǎn)廠(chǎng)，大部分分布于浙江、山東、河北、江蘇和廣東省。前15位的穩定劑制造商占了超過(guò)50%的市場(chǎng)份額，他們80%都是復合鉛穩定劑制造者，下圖列出了一些主要供應商：